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寶雞市提高聚氨酯硬泡硬度的各種方法匯總

作者:錄入 日期:2022-07-15 人氣:31877

一、 硬泡組合料里需要計算的東西是黑白料比例(重量比)是不是合理,另一個正規(guī)的說法好像叫“異氰酸指數(shù)”是否合理,翻譯成土話就是“按重量比例混合的白料和黑料要完全反應完”。因此,白料里所有參與跟-NCO反應的東西都應該考慮在內(nèi)。理論各組分消耗的-NCO摩爾量計算如下。

㈠ 主料:聚醚、聚酯、硅油(普通硬泡硅油都有羥值,因為加了二甘醇之類的稀釋,部分泡沫穩(wěn)定劑型硅油還含有氨基)配方數(shù)乘以各自的羥值,然后相加得數(shù)Q,S1 = Q÷56100㈡水:水的配方量W  S2 = W÷9

㈢參與消耗-NCO的小分子物:配方量為K,其分子量為M,官能度為N S3 =K× N/M(用了兩種以上小分子的需要各自計算再相加) S = S1 S2 S3

基礎配方所需粗MDI份量[(S×42)÷0.30 ] ×1.05 (所謂異氰酸指數(shù)1.05)

其實以上計算只是一個基本的消耗量,由于黑白料反應過程復雜,實際-NCO消耗量肯定不止這個數(shù),比如有三聚催化劑的情況,到底額外消耗了多少-NCO,這個沒人說得清楚。另外,聚醚里有水分,偏高0.1%就很嚴重;聚醚羥值也是看人家宣傳單的,我見過有聚醚羥值范圍跨度90mgKOH/g,那個計算數(shù)出來后只能參考,不能認真!

【試驗設計】之“冰箱、冷柜”類

本組合料體系重要要求及說明

1、流動性要好,密度分布“盡量”均勻。首先要考慮粘度,只有體系粘度小了,初期流動性才會好(主份平均粘度6000mPa.S以下,組合料350mPa.S以下),其次體系中的鉀、鈉雜離子要控制在一個低限(20ppm以內(nèi)),從而可控制避免三聚反應提前,即:體系粘度過早變大。如果流動性欠佳,發(fā)泡料行進至注料口遠端就會出現(xiàn)拉絲痕致使泡孔結(jié)構橄欖球化,這個位置一定抗不住低溫收縮。

2、泡孔細密,導熱系數(shù)要低。不難理解泡孔細密是導熱系數(shù)低的前提,此時首先考慮加有403或某些芳香胺醚進入體系(它們所起的作用是首先與-NCO反應,其生成物與其它組份互溶、乳化穩(wěn)定性提升,并保證發(fā)泡體系初期成核穩(wěn)定,也就是避免迸泡,從而使泡孔細密)其次聚醚本身單獨發(fā)泡其泡孔結(jié)構要好(例如以山梨醇為起始的635SA比蔗糖為起始的1050泡孔要細密均勻得多,還有含有甘油為起始劑的835比1050細密,即便是所謂的4110牌號的聚醚,含丙二醇起始的比二甘醇的好。聚醚生產(chǎn)的聚合催化劑不同,所生產(chǎn)出的聚醚性狀也有差異:氫氧化鉀催化的聚醚分子量分布比二甲胺催化的要窄。另外:聚醚生產(chǎn)時的工藝控制-----溫控、抽真空、PO--也就是環(huán)氧丙烷流量控制、PO原料質(zhì)量、后處理等等-----也都會直接影響聚醚發(fā)泡的泡孔結(jié)構)第三,可以考慮加入一些可以改善泡孔細密度的聚酯成份。第四,適當加入低粘度物調(diào)整總體粘度(如210聚醚)

3、耐低溫抗收縮性要好。這個無須贅言。一是官能度,總體平均要4以上。其次是發(fā)泡體成型后空間交聯(lián)點分布均勻(直觀解釋是:主聚醚反應活性盡量相差不大,連續(xù)的近似的空間結(jié)構要穩(wěn)定得多。)

4、粘結(jié)性好。所謂粘結(jié)性表面上是指泡沫體與冰箱、冷柜外殼和內(nèi)膽之間的粘合,其實是指泡體柔韌性,以及抗收縮性,(水份用量、降低總體羥值,添加柔性結(jié)構成分,如210、330N之類都可以改進泡沫對殼體的粘附性)

5、成本較低。目前冰箱、冷柜行業(yè)競爭白熱化,性能極佳價格昂貴的組合料沒人用的起,所以我們必須為成本考慮(比如芳香聚酯價位要比聚醚的低,可以加一些。)

6、安全性。這是對環(huán)戊烷體系的特別要求(至少環(huán)戊烷不象F11那樣想加多少就加多少,不難理解加多環(huán)戊烷的更具有安全隱患)

7、保證發(fā)泡生產(chǎn)工藝的連續(xù)穩(wěn)定性 冰箱、冷柜連續(xù)生產(chǎn)線一般控制很穩(wěn)定,但不排除偶爾的工藝參數(shù)波動,比如料溫、環(huán)境溫度高個一兩度,黑白料比例在小范圍內(nèi)波動等等,所以要求組合料有一定的“寬容性”

8、黑料配伍。各款黑料自身性狀、活性不同,那么,白料體系調(diào)整一下有時就顯得異常必要。(配合5005的沒事,絕不代表與44v20可以任意切換)

主聚醚聚酯的選取方向

1、相溶性。指 “ 聚醚、聚酯/硅油/水/催化劑/物理發(fā)泡劑 ”所組成的體系要互溶性好,均相穩(wěn)定-----至少存放一段時間不能分層。

2、官能度構成及骨架類型。原則上說官能度越高,所發(fā)泡體的物理性能數(shù)值(尺寸穩(wěn)定、抗壓強度等)就越“理想”,但往往官能度高的聚醚粘度偏大(多掛PO也能降低粘度,價格又下不來),所以,平均一下,4個官能度馬馬虎虎可以對付了;  另外,如果聚醚體系中有芳香結(jié)構(苯環(huán))引入,無疑也會提升泡體的物理性能。

3、反應活。含有伯羥基結(jié)構的聚醚(和諸如三乙醇胺之類的小分子交聯(lián)劑)活性高,卻多多少少會影響發(fā)泡反應的中后期流動性。所以,其加入量一定要控制在某環(huán)圍內(nèi)。

4、羥值搭配。根據(jù)水用量、黑白料比例預設,可以大體反算出主份平均羥值范圍,一般為380-410mgKOH/g。

5、經(jīng)濟性。不僅是指聚醚、聚酯采購價格低,還應綜合其他方面考慮黑白料比例,畢竟現(xiàn)在黑料價格高企。

6、市售采購之方便性。好不容易調(diào)整出一個配方,結(jié)果原料市面上只是你有用別人不會問津,除非財大氣粗每月用量驚人,否則配料供貨能不能保障就只得看“交情”淺薄。

勻泡劑(硅油)的選擇

1、與組合料其它成份的配伍性。這個不難理解,否則,生產(chǎn)硅油的廠家就不會編出那么多型號了------什么F11型、141B型、環(huán)戊烷型、全水型、聚酯型、蔗糖聚醚型等等。硅油型號選配得當,可以明顯控制導熱系數(shù)低限化。

2、與黑料的配伍性、核化能力。這個關注的人不多。其實多數(shù)情況下“泡孔不好”就是硅油對“黑白料整個體系的乳化能力不夠”所致。

3、流動性。能使發(fā)泡體系泡孔細密的硅油可以明顯提升發(fā)泡流動性,同時另外一個佐證是:發(fā)泡速度略有加快。

4、穩(wěn)定性及用量。有些硅油遇見水、堿性催化劑、含氯發(fā)泡劑或含氯阻燃劑時會逐漸變質(zhì);有些則必須加大用量(用量2.5%以上)才會顯示它是硅油。

5、價位。能用22元/kg搞定的就不必去用進口的45元/kg,要知道每噸組合料中硅油14kg那差價就是過200元了。

水份額的確定

1、粘結(jié)性。水用量多,泡體表面偏脆,與殼面的粘結(jié)性就差,一般冰箱、冷柜料水用量1.7-2.3%(專指141B體系和環(huán)戊烷體系)。

2、物理發(fā)泡劑體系的選取?,F(xiàn)在到處喊著環(huán)保,141B早就說要限量使用了,可市面下居然還有F11型(或勾兌型F11)組合料交易。水用量只好隨行論價:F11型的---0.6/1.6, 141B型的---1.7/2.2,   環(huán)戊烷型的---2.0/2.4。

3、經(jīng)濟性.水確實很便宜的,不過它用多了,黑料量就得加上去,于是還是不合算的機會大(自然,是使用組合料的客戶買單。

催化體系確定

1、前期要求。以前很多朋友認為乳白起發(fā)慢一些,等料子稀哩嘩啦地流到各自“崗位”底下后再直發(fā)起來。其實不然,其一:液態(tài)料子極易從箱體縫隙中漏出去造成污物粘模;其二:影響泡孔細密度和整體結(jié)構,從而拔高泡體導熱系數(shù);其三:起發(fā)速度加快反而會加快發(fā)泡料行進速度。  一般說來,出槍乳白時間6-8秒好。

2、中期流動。在發(fā)泡定型期間,中期流動時間段(拉絲減去乳白時間)越長越好,可以保證泡體填充箱體各個角落,又不至于泡孔變形嚴重。理想的狀態(tài)是拉絲開始前3-5秒鐘,泡料已經(jīng)充填到位,遠端排氣孔有明顯逸料出現(xiàn)。

3、后期固化。這個要求不必太嚴,反正連續(xù)生產(chǎn)中模具不是冰冷的,如果生產(chǎn)線有保溫炕道,不怕到期收不了莊稼。

4、建議搭配。Am-1 環(huán)己胺 。

工藝確認

1、發(fā)泡體系確定:141B的還是環(huán)戊烷的。水量/物理發(fā)泡劑量的范圍預定

2、首先鬧清楚目標生產(chǎn)線的工藝細節(jié):發(fā)泡機類型、灌注流量、灌注前的溫控數(shù)值、炕道保溫溫控值及保溫時間、箱體灌注口在哪及發(fā)泡料流經(jīng)路線行程、灌注后合模封洞操作過程。

3、目前(工作)環(huán)境溫度、濕度變化情況。

4、向現(xiàn)場作業(yè)員、質(zhì)檢員求詢目前現(xiàn)行工藝、原料有什么缺陷和請他們提出什么其他具體要求。

具體試驗

1、相溶性:①100ml小燒杯加一短玻璃棒,歸零,依次倒入主聚醚(聚酯)攪勻看是否透明。②加入硅油、催化劑、水,攪勻,看是否透明。③加入物理發(fā)泡劑攪勻看是否透明(注意攪拌后揮發(fā)的物理發(fā)泡劑要補回)。④預配的組合料樣品要存放至少3天透明不分層才好。⑤組合料樣分別放在35、15℃下貯存24hr看是否透明⑥有條件時,需要測設計中的組合料粘度(25℃及正常生產(chǎn)狀態(tài)下的溫度)看是不是粘度隨溫度變化有大幅度的波動。

2、抗收縮:自由發(fā)泡樣1hr后切成規(guī)則方形體,量取定邊尺寸后放在-20℃冰柜中24hr看尺寸變化情況,2%以內(nèi)的線性收縮可以接受。

3、自由發(fā)泡:按設計的黑白料比例、溫控執(zhí)行自由發(fā)泡,關注料速、芯密度和拉絲痕跡。

4、流動性:自由泡密度、速度確定后,一定要進行流動性試驗。簡易方法是:定量發(fā)泡料(一般為200g)攪勻后立即在發(fā)泡杯口套上稍大一點的長筒塑料袋,拉直垂直向上任由泡料向上生長直至定型(要兩個人操作)。杯口至頂高度L與料重G的比值將作為一個重要參數(shù)來評估組合料的流動性,L/G越大,流動性越好,此后還要分段測取芯密度作為輔助參考(自低向高密度差不能太大,否則流動性也不能視作良好,特別是高點那一段)其實,如果試驗做多了,在正常自由泡發(fā)泡時,可以看杯中殘留泡的形狀來大致判斷流動性的優(yōu)劣:泡提出杯后越象蘑菇越好,越象直棍則越差。

5、工藝條件寬容性:①執(zhí)行預設溫控 3、-3℃的發(fā)泡,看是否還保持良好的流動性及泡孔結(jié)構(“快料”與“慢料”的泡孔不能落差太大)②進行白料恒定量,黑料量 10%、-10%的自由發(fā)泡試驗,常溫下30min時泡體沒有明顯收縮的就算過得去。

【試產(chǎn)】 之 “冰箱、冷柜”類

這個簡單了,整桶料子上機試產(chǎn),按預定(或現(xiàn)實執(zhí)行)的工藝條件生產(chǎn),成品裝機打冷,看箱體收縮情況和保溫情況。一般程序:試產(chǎn)箱中成品泡體要取樣測試導熱系數(shù)等綜合數(shù)據(jù)?,F(xiàn)場需要微調(diào)的一般是:泡料溫控、黑白料比例、添加催化劑、熟化溫度調(diào)整。

仿木產(chǎn)品 之 組合料/工藝控制(內(nèi)部討論版)

【白料體系要求及制品要求】

1、白料粘度:涉及到出槍后的初始流動性(機發(fā)泡型)、攪拌混合效果(包括手工發(fā)泡型)以及出槍流量大小和黑白料比例,原則上不應高于2000mPa.S(25℃,以下同),高密度的(自由泡密度130kg/m3以上者)例外。

2、相容性:除非現(xiàn)配現(xiàn)用或是白料整桶上機邊攪邊打,白料應該均相透明不分層(如果選用濁點較低的硅油白料低溫狀態(tài)下也可能不透明,但不可以分層),手工料更是如此。

3、流動性:一般仿木料流動性要求不太高,這取決于其自身生產(chǎn)工藝的合理安排。對于特型尺寸閉模澆注產(chǎn)品還是要求料子發(fā)泡過程中要有不錯的流動性,至少它會影響產(chǎn)品密度分布

4、適應黑料品種與黑白料比例變化:白料體系好能在稍作工藝參數(shù)(料溫、管壓等)調(diào)整的情況下切換黑料品種(M20S、44V20、5005等)或是在黑白料比例合理波動范圍內(nèi)保證制品合乎要求。

5、制品外表結(jié)皮厚度與硬度:仿木制品至少要保證表面“夠硬”,一般都要求表皮有一定的厚度以保證表面硬性。具體指標由于涉及到產(chǎn)品密度要求和作業(yè)環(huán)境溫度、濕度變化等因素而難以量化。有些特型產(chǎn)品則要求里、外都要剛硬,甚至能打自攻螺絲而不滑絲。

6、制品表面光潔度與氣泡:制品表面應光潔,不能有氣泡、針眼、暗泡(有些產(chǎn)品的背面可以降低要求,如畫框、壁掛)。

7、白線:這是容易出現(xiàn)的缺陷(制品表面出現(xiàn)不規(guī)則的偏白塊斑、長線斑,該處明顯偏軟),要盡量避免,至少白斑處要足夠硬。

8、泡孔細密度:制品內(nèi)部泡孔致密、勻稱,鶴立雞群的大泡眼(直徑0.2mm以上)越少越好。

9、上漆及貼金箔:制品噴漆或粘貼金箔后不剝落、鼓泡。

10、耐形變:制品穩(wěn)定,長尺寸毛胚品開模后不僅不能“見冷回縮”,終產(chǎn)品飄洋過海歷經(jīng)嚴寒酷暑也不能變形。

11、抗沖擊:有足夠的韌性(通常可耐1米高的平摔、拋摔)。

12、制品表面耐溶蝕:上漆貼箔前,制品往往需要用溶劑洗去脫模劑、粗糙化處理,過不了這關肯定不行。

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