與單一表面活性劑相比,混合體系的表面活性大大提高。一方面提高了降低表面張力的效能,混合體系的表面張力可低達25mN/m甚至更低,另一方面極大地提高了降低表面張力的效率,混合體系的cmc小于每一單純組分表面活性劑的cmo,甚至呈現(xiàn)幾個數(shù)量級的降低。因而表現(xiàn)為全面增效作用。
混合體系的增效作用也表現(xiàn)在油-水界面張力的降低方面。
陽離子表面活性劑C8H17N(CH3)Br(以下用C8N表示)與陰離子表面活性劑C8H17SO4Na(以下用C8S表示)等摩爾復(fù)配體系在正庚烷-水溶液界面的界面張力可以低至0.2?mN/m,而兩種純表面活性劑溶液相應(yīng)的界面張力則高得多(分別為14mN/m和11?mN/m)。所以通過復(fù)配,可以使一些本來表面活性很差的“邊緣”表面活性劑也具有很高的表面活性。?
盡管正、負(fù)離子表面活性劑復(fù)配體系有強烈的增效效應(yīng),其表面活性比單一組分高。然而正、負(fù)離子表面活性劑混合體系的一個主要缺點是由于強電性作用易于形成沉淀或絮狀懸浮,混合體系的水溶液因此不太穩(wěn)定。一旦濃度超過cmc以后溶液就容易發(fā)生分層析出或凝聚等現(xiàn)象,甚至出現(xiàn)沉淀(特別是等摩爾混合體系),產(chǎn)生負(fù)效應(yīng)甚至使表面活性劑失去表面活性,從而給實際應(yīng)用帶來不利影響。經(jīng)過多年的研究和實際應(yīng)用,可以采用以下幾種方法。?
非等摩爾比復(fù)配
正、負(fù)離子表面活性劑配合使用時,要使其不發(fā)生沉淀或絮狀懸浮,達到大增效作用,兩者配比是很重要的。不等比例(其中一種只占總量少部分)配合依然會產(chǎn)生很高的表面活性與增效作用。一種表面活性劑組分過量很多的復(fù)配物較等摩爾的復(fù)配物的溶解度大得多,溶液因此不易出現(xiàn)渾濁,這樣就可采用價格較低的陰離子表面活性劑為主,配以少量的陽離子表面活性劑得到表面活性極高的復(fù)合表面活性劑。
降低疏水鏈長度對稱性
在疏水鏈總長度(碳原子總數(shù))一定時,兩疏水鏈長度越不對稱,混合體系的溶解性越好。
增大極性基的體積
正、負(fù)離子表面活性劑混合體系易形成沉淀的原因可歸結(jié)為異電性離子頭基之間強烈的靜電引力導(dǎo)致電性部分或全部中和(當(dāng)然這也正是其具有高表面活性的原因),因此可以通過增大極性基的體積,增加離子頭基之間的空間位阻以降低離子頭基之間強烈的靜電引力。例如:將常見的烷基三甲基銨換為烷基三乙基銨(即烷基三甲基銨離子頭的三個甲基換成三個乙基),混合體系的溶解性能即大大改善,如辛基三乙基溴化銨與不同鏈長的烷基硫酸鈉的等摩爾混合溶液均可形成均相溶液,其Krafft點很低,可以在低溫下使用。