三聚氰胺化合物

木質(zhì)素的結(jié)構(gòu)單元為愈創(chuàng)木基苯丙烷、紫丁香基苯丙烷、對羥基苯丙烷：

木質(zhì)素經(jīng)羥甲基化改性，其分子結(jié)構(gòu)類似于固化的三維網(wǎng)狀酚醛樹脂，其黏合機(jī)理類似于間-甲-白體系，具有無毒、無污染，老化后黏合強(qiáng)度保持率高等特點(diǎn)，可單用，也可與白炭黑并用。

D、三嗪體系

三嗪體系是一種單組份直接黏合體系，是在上世紀(jì)70年代逐漸發(fā)展起來的。相比與有機(jī)鈷鹽，有著較好的耐老化效果，比間-甲-白粘合體系簡單，在膠料加工過程中不易噴霜，容易分散，加工過程中不冒白煙，具有良好的焦燒安全性。用于橡膠與鍍銅鋼絲和聚酯簾線的粘合，可以作為制造輪胎、膠管、密封件等的黏合劑。

用作粘合體系三嗪衍生物的化學(xué)結(jié)構(gòu)如下：

式中，X為氨基、羥基、鹵素原子；Y為氯原子或是巰基；Z為氨基。具有代表性的是2-氯-4-氨基-6（間羥基苯氧基）-1,3,5均三嗪（SW）。均三嗪的結(jié)構(gòu)與苯環(huán)結(jié)構(gòu)非常相似，分子可以形成共軛結(jié)構(gòu)；同時(shí)苯氧基上的氧原子使得苯環(huán)上的電子云密度升高，膠料或金屬表面的親電試劑容易在苯氧基的臨對位發(fā)生親電反應(yīng)，從而使得橡膠與鍍銅鋼絲發(fā)生粘合。三嗪粘合體系中，硫黃的用量一般為3份左右，而且三嗪組分要在煉膠的初期加入[20]。

E、其他黏合體系

a）氧化物

氧化鈣，主要用于氟橡膠，可與金屬直接黏合，一般配合為：氟橡膠 100、爐法炭黑 60、氫氧化鈣 6、氧化鎂 3、氧化鈣 5。粘接前金屬表面應(yīng)經(jīng)噴砂處理并烘干。

氧化鐵主要用于橡膠與金屬的直接黏合，詳見本手冊部分第五章.第二節(jié).6.2與第二章.節(jié).3.1。氧化鐵也可用于硅橡膠硫化膠之間的粘合，常用的膠粘劑配方舉例如下：乙烯基硅橡膠 100、氣相法白炭黑 35、三氧化二鐵 5、硼酸正丁酯 3、膏狀硫化劑DCBP 3。

b）單磺酰硫脲，為硫脲衍生物，結(jié)構(gòu)通式為RSO2NHSNHC6H5（R為芳基或烷基），可用作促進(jìn)劑與黏合增進(jìn)劑，室溫下由硫酰胺鈉鹽與硫氰酸苯酯反應(yīng)制得，無毒，可用于藥品制劑，主要用于丁腈橡膠與金屬的直接黏合。

c）BLE，既是防老劑，也可用于硫黃硫化的丁腈橡膠或氯丁橡膠與鍍銅鋼絲的直接粘接，粘接水平與間-甲-白體系相近，在過氧化物交聯(lián)體系中則無效。

2.1、間-甲-白體系黏合劑

間-甲-白黏合體系黏合劑中，黏合劑A、黏合劑RA和黏合劑RH等為“亞甲基給予體”，在硫化過程中釋放出亞甲基；間苯二酚、黏合劑RS、黏合劑RE和黏合劑RS-11等為“亞甲基接受體”，在硫化過程中能和“亞甲基給予體”釋放出來的亞甲基進(jìn)行樹脂化反應(yīng)。黏合劑RL、黏合劑RH、黏合劑SW和黏合劑AB-30的分子結(jié)構(gòu)中同時(shí)包含有亞甲基給予體和亞甲基接受體。

黏合劑RP和黏合劑RP-L是聚酯簾布、線繩的浸漬劑。

2.1.1、間苯二酚（R-80）及其混合物

本品屬于亞甲基接受體，需與2.5份黏合劑A、黏合劑RA樹脂等亞甲基給予體配合使用，本品應(yīng)在混煉前段投入，亞甲基給予體應(yīng)在混煉終煉時(shí)投入。本品比純間苯二酚在膠料中易分散，減少冒煙，遇空氣顏色變暗，但不影響粘合性能。

HG/T 2188-1991《橡膠用膠粘劑 RS》適用于間苯二酚與硬脂酸共熔制得的間苯二酚給予體黏合劑。膠粘劑 RS的技術(shù)要求見表1.8.1-27。

2.1.2、黏合劑RF

化學(xué)組成：間苯二酚甲醛預(yù)縮合樹脂

本品替代間苯二酚，用作橡膠與鋼絲簾線或纖維的粘合增進(jìn)劑，游離苯酚含量低于1%，可減輕升華現(xiàn)象及煙霧，減少刺激性氣味的產(chǎn)生，減輕對環(huán)境的污染。

硫化膠表現(xiàn)出比間苯二酚更好的耐老化特性，特別是熱老化后的H抽出有一定改善。

2.1.3、黏合劑RE

化學(xué)組成：間苯二酚乙醛預(yù)縮合樹脂，也稱6#樹脂，主要用做酚醛樹脂類型黏合體系的次甲基接受體；也可單獨(dú)使用作為膠料的增粘劑，提高膠料粘性。

本品由過量的間苯二酚與含量為40%的乙醛水溶液在酸性條件下縮合，脫水后制得。本品易溶于水、丙酮，不溶于苯、甲苯、正庚烷，易吸濕，應(yīng)貯存于干燥風(fēng)涼處。本品是一種亞甲基接受體，需與2.5份黏合劑A、黏合劑RA樹脂等亞甲基給予體配合使用，本品應(yīng)在混煉前段投入，次甲基給予體應(yīng)在混煉終煉時(shí)投入。

黏合劑RE與黏合劑A并用，可提高間-甲-白體系的耐熱老化、抗動(dòng)態(tài)疲勞和耐濕性能。

HG/T 2189-1991《橡膠用膠粘劑 RE》適用于間苯二酚與乙醛在酸催化條件下縮合而得的產(chǎn)物黏合劑RE，黏合劑RE的技術(shù)要求見表1.8.1-31。

2.1.4、黏合劑RH

化學(xué)組成：間苯二酚-六次甲基四胺絡(luò)合物，分子式：C6H4(OH)2.（CH2）6N4，相對分子質(zhì)量：250.31，分解溫度120℃。

結(jié)構(gòu)式：

間苯二酚與六亞甲基四胺水溶液在50℃下絡(luò)合，過濾、洗滌、干燥后即得成品。本品主要用做酚醛樹脂類型黏合體系的次甲基給予體；也可單獨(dú)使用，做膠料增硬劑。本品微溶于水，幾乎不溶于有機(jī)溶劑，在110～120℃會(huì)發(fā)生縮合反應(yīng)，放出胺生成不溶性樹脂。本品可單組份使用，或作為亞甲基給予體派和亞甲基接受體使用，一般在混煉后期膠溫90℃以下加入。

HG/T 2190-1991《橡膠用黏合劑RH》適用于間苯二酚與六次甲基四胺絡(luò)合而得的產(chǎn)物——黏合劑RH，黏合劑RH的技術(shù)

2.1.5、橡膠黏合劑A（黏合劑HMMM、密胺樹脂）

化學(xué)名稱：六甲氧基甲基密胺、六羥甲基三聚氰胺六甲醚、2,4,6-三[雙(甲氧基甲基)氨基]-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[雙(甲氧基甲基)氨基]-1,3,5-三嗪六甲氧基甲基蜜胺。

結(jié)構(gòu)式：

分子式：C15H30N6O6，相對分子質(zhì)量，390.4353，CAS號：3089-11-0，密度：1.205～1.220g/cm3，沸點(diǎn)：487°C，閃點(diǎn)：248.3°C，蒸汽壓：1.23E-09mmHg。

黏合劑A由三聚氰胺在甲醛水溶液中溶解，制得六羥甲基蜜胺，再與甲醇縮合，經(jīng)脫水分離制得。本品是一種亞甲基給予體，需與2～5份GLR-18、GLR-19、GLR-20、RE樹脂等亞甲基接受體配合使用，亞甲基接受體應(yīng)在混煉前段投入，本品應(yīng)在混煉終煉時(shí)投入。本品在膠料中易分散，比六甲基四胺加工性能優(yōu)異。

HG/T 2191-1991《橡膠用粘合劑A》適用于通過密胺的羥甲基化和醚化后制得的六甲氧基甲基密胺型次甲基給予體黏合劑，橡膠用黏合劑A的技術(shù)要求見表1.8.1-35。

黏合劑A（黏合劑HMMM）的供應(yīng)商見表1.8.1-36

2.1.6、黏合劑RC

本品由AB-30（以三聚氰胺樹脂為母體經(jīng)接枝共聚而反應(yīng)生成的復(fù)雜化合物，兼具甲醛給予體和甲醛接受體的雙重功能）與無機(jī)或有機(jī)載體按一定比例混合制得。本品兼具甲醛給予體及甲醛接受體的雙重功能，屬間-甲-白粘合體系，適用于橡膠與各種骨架材料包括鍍鋅鋼絲、鍍銅鋼絲、聚酯等的粘合，也特別適用于氟橡膠與帆布、尼龍、芳綸的粘合，使用時(shí)可并用白碳黑10～15份，或并用鈷鹽0.5份。

黏合劑RC的供應(yīng)商見表1.8.1-37

2.1.7、三聚氰胺化合物

本品為六甲氧甲基蜜胺與多元酚的衍生物，是黏合劑A與多元酚加熱熔融，攪拌排料，冷至室溫得到的蠟狀體。適用于橡膠與鍍銅鋼絲，玻璃纖維、人造絲、聚酯及聚酰胺等骨架材料的粘合，特別是應(yīng)用于氟橡膠與帆布、尼龍、芳綸的粘合，效果更為突出。本品在膠料中易分散，可提高膠料的塑性，生熱低，不污染膠料，老化后具有良好的粘合保持性；本品具有亞甲基接受體與給予體雙重功能，單組份使用，并用白炭黑10～15份，如與鈷鹽體系并用，粘合效果更佳。

2.1.8、間苯二酚及苯乙烯與甲醛的反應(yīng)產(chǎn)物（SL-3020樹脂）

結(jié)構(gòu)式：

式中，R為氫或芳烷基或苯乙烯。

由于橡膠一段混煉的溫度有時(shí)可高達(dá)160～180℃，間苯二酚在這個(gè)溫度下會(huì)產(chǎn)生顯著的冒煙現(xiàn)象（R-80開始大量失重溫度為150℃），所以通常情況下，間苯二酚一般在二段混煉時(shí)加入。因SL-3020樹脂經(jīng)預(yù)縮合改性，開始失重溫度接近200℃，所以SL-3020樹脂可以在一段混煉時(shí)加入；SL-3020樹脂相比R-80具有更好動(dòng)態(tài)性能；焦燒安全性比R-80高，硫化時(shí)間較長，能獲得更好的黏合性能、更高的硬度和動(dòng)態(tài)模量。

SL-3020樹脂用于間甲粘合體系的用量為1.5～2.0份，與HMMM的比例為1:1.0～1.5，過多的HMMM會(huì)延長硫化時(shí)間。一般應(yīng)在二段混煉時(shí)加入。

屬于間-甲-白黏合體系的黏合劑還有：

黏合劑RA，是六甲氧基甲基密胺與活性填料的混合物。

黏合劑RP，化學(xué)名稱2,6-二（2,4-二羥苯甲基）-4-氯苯酚，白色粉末，熔點(diǎn)180～200℃，分子結(jié)構(gòu)式：

黏合劑RP-L，是對氯酚、間苯二酚與甲醛的共聚物，褐色液體。

黏合劑SW，化學(xué)名稱2-氨基-4-氯-6-間羥基苯氧基三嗪，灰白色或淡黃色粉末，相對密度1.28g/cm3，熔點(diǎn)200℃，分子結(jié)構(gòu)式：

2.2、鈷鹽黏合體系

鈷鹽體系黏合劑對促進(jìn)劑類型十分敏感，通常與次磺酰胺類促進(jìn)劑配合，與間-甲-白體系能產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。

在鈷鹽體系黏合劑中，綜合性能好的是硼酰化鈷和新癸酸鈷，特別是硼?；掃€具有良好的防老化效果。

鈷鹽體系黏合劑一般用量為0.15～1.0份。

2.2.1、環(huán)烷酸鈷RC-N10

又名：萘酸鈷、石油酸鈷、環(huán)己烷酸鈷、六氫苯甲酸鈷

結(jié)構(gòu)式：

式中，R為(CH)H或H。

通式：(CnH2n-1COO)2Co，式中n約為7-18左右，CAS號：61789-51-3。

鈷是一種可變價(jià)金屬，具有離子高低價(jià)態(tài)的遷移所需能量相近和較易從環(huán)烷酸的羧基中脫離的特性。本品主要用作橡膠與鍍銅、鍍鋅鋼絲的黏合增進(jìn)劑。

22.2、新癸酸鈷

分子通式：C9H19CO2CoCO2 CnH2n+1（2≤n≤13），CAS號：27253-31-2。

直接黏合增進(jìn)劑，用量為1～2份。

HG/T 4073-2008《新癸酸鈷》適用于亞鈷堿性化合物與以新葵酸為主的混合羧酸進(jìn)行皂化反應(yīng)而制得的以新癸酸鈷為主的羧酸鈷鹽混合物產(chǎn)品。新癸酸鈷根據(jù)用戶對產(chǎn)品檢測項(xiàng)目的不同要求分為兩型，A型產(chǎn)品測軟化點(diǎn)，B型產(chǎn)品測終熔點(diǎn)。

2.2.3、硼?；?/span>

分子通式：（CnH2n+1O3Co）3B（3≤n≤13），CAS號：68457-13-6，相對密度1.1～1.4g/cm3。

結(jié)構(gòu)通式：

本品為橡膠與鍍銅、鍍鋅鋼絲的粘合促進(jìn)劑。具有粘合力強(qiáng)，耐熱、耐蒸汽、耐鹽水和防止金屬腐蝕，抗老化性好，使用方便的特點(diǎn)。適用于NR、BR、SBR及其并用膠，是子午線輪胎、鋼絲增強(qiáng)輸送帶和鋼絲編織或纏繞膠管及其他橡膠和金屬復(fù)合制品的直接黏合增進(jìn)劑。用量0.8～1.0份。

HG/T 4072-2008《硼酰化鈷》適用于亞鈷堿性化合物與以新葵酸為主的混合羧酸進(jìn)行皂化反應(yīng)后再進(jìn)行硼?；磻?yīng)制得的鈷鹽混合物。硼?；捀鶕?jù)鈷含量的不同分為兩型，BCo23型表示鈷含量為22.5±0.7的產(chǎn)品，BCo16型表示鈷含量為15.5±0.5的產(chǎn)品。

硼?；挼墓?yīng)商還有：江陰市三良化工有限公司、鎮(zhèn)江邁特新材料化工有限公司等。

2.2.4、硬脂酸鈷

結(jié)構(gòu)式為：

硬脂酸鈷（RC-S95）由亞鈷堿性化合物與硬脂酸中和反應(yīng)制得。分子式C36H70CoO4，相對分子質(zhì)量: 578.32，CAS 號：1002-88-6，紅紫色顆粒，軟化點(diǎn)80～100℃。

硬脂酸鈷可用作聚氯乙烯、陶瓷顏料等的熱穩(wěn)定劑；在有機(jī)合成中用作有機(jī)物的氧化催化劑；還可用作涂料的活性催干劑；但主要是鋼簾線和橡膠粘合的一種鈷鹽粘合促進(jìn)劑。

硬脂酸鈷的供應(yīng)商還有：江陰市三良化工有限公司、大連愛柏斯化工有限公司等。

鈷鹽體系黏合劑還有：

M鈷鹽（Co-MBT），青綠色粉末，分子結(jié)構(gòu)式為：

二丁基二硫代氨基甲酸鈷，黃綠色粉末，分子結(jié)構(gòu)式為：

樹脂酸鈷（RC-R9），褐色片狀。

2.3、改性木質(zhì)素

木質(zhì)素的結(jié)構(gòu)單元為愈創(chuàng)木基苯丙烷、紫丁香基苯丙烷、對羥基苯丙烷，經(jīng)羥甲基化改性，其分子結(jié)構(gòu)類似于固化的三維網(wǎng)狀酚醛樹脂，是一種無毒無害、新型的橡膠黏合增進(jìn)劑，可單用，也可與白炭黑并用。木質(zhì)素還可以作為輕質(zhì)半補(bǔ)強(qiáng)填充劑、無機(jī)填料活化劑、協(xié)同阻燃劑使用。

2.4、對亞硝基苯

結(jié)構(gòu)式：

分子式：C6H4ON2，分子量：138，CAS號：9003-34-3.

本品為橡膠與金屬、棉纖維的黏合增進(jìn)劑，也可作為低溫硫化CR的促進(jìn)劑，IIR的活性劑。本品會(huì)產(chǎn)生輕微的變色，幾乎無味，不會(huì)噴霜。