表面活性劑的定義和分類
表面活性劑(surfactant),是指具有固定的親水親油基團(tuán),在溶液的表面能定向排列,并能使表面張力顯著下降的物質(zhì)。表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)具有兩親性:一端為親水基團(tuán),另一端為憎水基團(tuán);親水基團(tuán)常為極性的基團(tuán),如羧酸、磺酸、硫酸、氨基或胺基及其鹽,也可是羥基、酰胺基、醚鍵等;而憎水基團(tuán)常為非極性烴鏈,如8個碳原子以上烴鏈。表面活性劑分為離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑等。
表面活性劑的分類方法其實很多,根據(jù)疏水基結(jié)構(gòu)進(jìn)行分類,分直鏈、支鏈、芳香鏈、含氟長鏈等;根據(jù)親水基進(jìn)行分類,分為羧酸鹽、硫酸鹽、季銨鹽、PEO衍生物、內(nèi)酯等;有些研究者根據(jù)其分子構(gòu)成的離子性分成離子型、非離子型等,還有根據(jù)其水溶性、化學(xué)結(jié)構(gòu)特征、原料來源等各種分類方法。WSI了解到,其實眾多分類方法都有其局限性,很難將表面活性劑合適定位,并在概念內(nèi)涵上不發(fā)生重疊。
人們一般都認(rèn)為按照它的化學(xué)結(jié)構(gòu)來分比較合適。即當(dāng)表面活性劑溶解于水后,根據(jù)是否生成離子及其電性,分為離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑。
按極性基團(tuán)的解離性質(zhì)分類
1、陰離子表面活性劑:硬脂酸,十二烷基苯磺酸鈉
2、陽離子表面活性劑:季銨化物
3、兩性離子表面活性劑:卵磷脂,氨基酸型,甜菜堿型
4、非離子表面活性劑:脂肪酸甘油酯,失水山梨醇脂肪酸酯(司盤),聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯(吐溫)
陰離子活性劑
1、肥皂類
是高級脂肪酸的鹽,通式:(RCOOˉ)n M。脂肪酸烴R一般為11~17個碳的長鏈。常見有硬脂酸、油酸、月桂酸。
根據(jù)M代表的物質(zhì)不同,又可分為堿金屬皂、堿土金屬皂和有機(jī)胺皂。它們均有良好的乳化性能和分散油的能力。
但又易被破壞,堿金屬皂還可被鈣、鎂鹽破壞,電解質(zhì)亦可使之鹽析。
堿金屬皂:O/W
堿土金屬皂:W/O
有機(jī)胺皂:三乙醇胺皂
2、硫酸化物RO-SO3-M
主要是硫酸化油和高級脂肪醇硫酸酯類。脂肪烴鏈R在12~18個碳之間。
硫酸化油的代表是硫酸化蓖麻油,俗稱土耳其紅油。
高級脂肪醇硫酸酯類有十二烷基硫酸鈉(SDS、月桂醇硫酸鈉)
乳化性很強,且較穩(wěn)定,較耐酸和鈣、鎂鹽。在藥劑學(xué)上可與一些高分子陽離子藥物產(chǎn)生沉淀,對粘膜有一定刺激性,用作外用軟膏的乳化劑,也用于片劑等固體制劑的潤濕或增溶。
3、磺酸化物R-SO3 - M
屬于這類的有脂肪族磺酸化物、烷基芳基磺酸化物和烷基萘磺酸化物。它們的水溶性和耐酸耐鈣、鎂鹽性比硫酸化物稍差,但在酸性溶液中不易水解。
常用品種有:二辛基琥珀酸磺酸鈉,十二烷基苯磺酸鈉,甘膽酸鈉。
陽離子活性劑
該類表面活性劑起作用的部分是陽離子,因此稱為陽性皂。其分子結(jié)構(gòu)主要部分是一個五價氮原子,所以也稱為季銨化合物。其特點是水溶性大,在酸性與堿性溶液中較穩(wěn)定,具有良好的表面活性作用和殺菌作用。常用品種有苯扎氯銨和苯扎溴銨等。
兩性離子活性劑
這類表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)中同時具有正、負(fù)電荷基團(tuán),在不同pH值介質(zhì)中可表現(xiàn)出陽離子或陰離子表面活性劑的性質(zhì)。
1、卵磷脂:是制備注射用乳劑及脂質(zhì)微粒制劑的主要輔料
2、氨基酸型和甜菜堿型:
氨基酸型:R-NH+2-CH2CH2COO-
甜菜堿型:R-N+(CH3)2-COO—
在堿性水溶液中呈陰離子表面活性劑的性質(zhì),具有很好的起泡、去污作用;在酸性溶液中則呈陽離子表面活性劑的性質(zhì),具有很強的殺菌能力。
非離子表面活性劑
HLB為3~4,主要用作W/O型乳劑輔助乳化劑。
蔗糖酯:HLB(5~13)O/W乳化劑、分散劑
失水山梨醇脂肪酸酯(Span):W/O乳化劑
聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯(Tween):O/W乳化劑
能耐受熱壓滅菌和低溫冰凍,靜脈乳劑的乳化劑。
注:W/O為油包水型乳化劑、O/W為水包油型乳化劑